2、脂肪酸封孔美國(guó)的 Garson P.Shlman，發(fā)明了脂肪酸常溫封孔法，該方法使用 2~5 個(gè)碳原子的醇做溶劑，一個(gè) 10~24 個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈羧酸對(duì)陽(yáng)極氧化膜在室溫進(jìn)行封孔處理。具體實(shí)例是：

　　用硫酸草酸混合酸陽(yáng)極氧化，獲得厚度為18um的陽(yáng)極氧化膜，水洗后干燥，然后浸入5%的脂肪酸溶液中，溶劑為低分子量的醇和1%的非醇（氟碳化合物）調(diào)整劑，在 27℃下，3～5min，封孔后進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)，每片試片產(chǎn)生5個(gè)以上的腐蝕點(diǎn)為最終腐蝕時(shí)間。結(jié)果見表 1。

表 1 中性鹽霧試驗(yàn)

　　從表 1 可以看出，陽(yáng)極氧化膜用脂肪酸，硬脂酸或是月桂酸的2-異丙醇溶液封孔，均可獲的較高的耐腐蝕性能，其中2024 鋁合金的陽(yáng)極氧化膜可通過 2856h 的鹽霧試驗(yàn)，7075鋁合金的陽(yáng)極氧化膜可通過2550h 的鹽霧試驗(yàn)，6061 鋁合金的陽(yáng)極氧化膜經(jīng)過1350h 的鹽霧試驗(yàn)無(wú)腐蝕。如果改變?nèi)軇┠臀g性迅速下降，無(wú)陽(yáng)極氧化膜的鋁合金和有陽(yáng)極氧化膜但未封孔的鋁合金耐蝕性都很差。

　　通過該封孔工藝可以看出，沒有使用鎳或其他金屬鹽，并且在常溫下進(jìn)行，封孔后的陽(yáng)極氧化膜有優(yōu)異的耐腐蝕性。但也可以看出，工藝中大量使用有機(jī)溶劑，必將帶來(lái)有機(jī)溶劑的危害，如有毒蒸汽、易燃易爆等，只適合有特別耐蝕要求的小型零件的封孔，幾十至幾百升槽液。對(duì)于六米長(zhǎng)的鋁型材需要上萬(wàn)至幾萬(wàn)升的槽液是不適合的。

3、常溫電解封孔

　　北京化工大學(xué)的趙景茂等人，對(duì)鋁合金的常溫電解封孔進(jìn)行了研究并發(fā)表了專利。

　　在專利 CN1333111C 中指出，在 0.5～5g/L 的硫酸鋁溶液中進(jìn)行電解封閉，封閉在室溫中進(jìn)行，所用電源為小功率脈沖電源，電壓為 200～1500mV，脈沖頻率為50～800Hz，并保持正向工作比小于負(fù)向工作比，凈結(jié)果相當(dāng)于陰極電解，處理時(shí)間為 20～40min。

　　封孔過程為恒壓脈沖，在電源的負(fù)周期內(nèi)，Al³⁺離子向孔內(nèi)移動(dòng)，Al³⁺與OH^-發(fā)生如下反應(yīng)：Al³⁺+ 3OH-→Al(OH)₃，沉積于孔內(nèi)。電源變正周期時(shí)，OH^-離子在電場(chǎng)力的作用下向孔內(nèi)移動(dòng)，促進(jìn)了反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。當(dāng)電壓大于1500mV 時(shí)會(huì)有氫氣產(chǎn)生，對(duì)氧化膜起到破壞作用，所以要將電壓控制在 1500mV 以內(nèi)。

　　該工藝使用無(wú)毒的硫酸鋁代替了傳統(tǒng)有毒重金屬鹽，對(duì)人體和環(huán)境都沒有不利影響，并且藥品費(fèi)低廉。但該專利沒有介紹用標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)封孔質(zhì)量進(jìn)行檢測(cè)。

　　趙景茂等人還對(duì)脈沖電場(chǎng)下的鈰鹽封閉工藝的封孔進(jìn)行研究，鈰鹽封孔工藝：在鈰鹽溶液（Ce³⁺1～3g/L）中，對(duì)試樣施加等幅方波脈沖電流，頻率為50～100Hz，負(fù)向、正向工作比分別為30～40%和60～70%，電壓為0.6～0.8V，處理時(shí)間為 30~60min。討論了各參數(shù)對(duì)封閉效果的影響，并且研究了幾種封閉工藝后氧化膜的時(shí)效性。

主要結(jié)論：

　?。?）鈰鹽雙向脈沖封閉的封閉效果要好于鈰鹽的浸泡封閉、無(wú)氧脈沖封閉和單負(fù)向脈沖封閉的封閉效果。鈰鹽雙向脈沖封閉后，陽(yáng)極氧化膜表面已經(jīng)基本封閉完全，并且發(fā)現(xiàn)有顆粒狀物填充多孔層的孔洞。鈰鹽雙向脈沖封閉工藝的封閉效果與外加電流、氧氣和正向電流密切相關(guān)，其中的機(jī)理可能是負(fù)向電流的通入促進(jìn)了負(fù)電荷在氧化膜端部積累，進(jìn)而產(chǎn)生了OH^-，并且負(fù)向電流促進(jìn)了溶液中Ce³⁺向氧化膜表面遷移，而氧氣的存在是溶液中產(chǎn)生OH^-的根本原因，正向電流的通入則有利于溶液中產(chǎn)生的OH^-向氧化膜及其多孔層孔中遷移。

　?。?）鈰鹽雙向脈沖封閉后氧化膜表面有明顯的鈰元素存在，氧化膜表面的鈰元素主要以三價(jià)形式存在，也有少部分的四價(jià)鈰的存在。表面的氧元素主要存在于鈰的氧化物和氫氧化物中，其中三價(jià)鈰主要以氫氧化亞鈰和氧化亞鈰的形式存在，四價(jià)鈰存在形式是氧化鈰，四價(jià)鈰的形成是由三價(jià)鈰在空氣中氧化而成。

　?。?）影響鈰鹽雙向脈沖封閉的參數(shù)有：封閉時(shí)間、溫度、外加電壓、電源脈沖頻率、負(fù)向占空比、正向占空比、鈰離子添加量等。它們都對(duì)封閉后陽(yáng)極氧化膜的耐蝕性有一定的影響，其中封閉時(shí)間、脈沖頻率以及負(fù)向占空比對(duì)氧化膜耐蝕性的影響更為明顯。首次在稀土封閉中引入氟離子，得到氟離子的添加對(duì)加快封閉進(jìn)程有利。

　　（4）經(jīng)過鈰鹽脈沖封閉的陽(yáng)極氧化膜耐蝕性相比未封閉之前得到了很大提高，并且其耐蝕性要好于沸水封閉得到的陽(yáng)極氧化膜，其耐蝕性與重鉻酸鉀封閉的陽(yáng)極氧化膜具有可比性。但是在30g/L的NaCl 溶液中浸泡180天后，鈰鹽脈沖封閉得到的陽(yáng)極氧化膜耐蝕性要好于重鉻酸鉀封閉和沸水封閉得到的陽(yáng)極氧化膜。

　　電解封孔為封孔工藝提供了一個(gè)嶄新的思路，從文獻(xiàn)上觀察，電解封孔的優(yōu)點(diǎn)是，處理液環(huán)保，封孔后耐蝕性好。缺點(diǎn)是增加設(shè)備投資，增加封孔工藝的控制參數(shù)，如電解電流和電解電壓等，增加了封閉處理的復(fù)雜性。從市場(chǎng)上觀察，接受度并不高，未見大廠使用。該技術(shù)仍處于研究探索階段。

4、氟鋯酸鹽、氟鈦酸鹽封孔

　　氟鋯酸鹽封孔源自一篇日本專利昭和特許62-130295，專利介紹:陽(yáng)極氧化條件是，15%硫酸，溫度20~21℃，陽(yáng)極氧化電流密度2A/dm²，處理時(shí)間15~30min。封孔條件為30℃，時(shí)間30min，封孔劑分別為1g/L 的K₂ZrF₆、(NH₄)₂ZrF₆、Na₂ZrF₆，封孔效果用JIS H 8681滴堿試驗(yàn)，滴堿試驗(yàn)時(shí)間愈長(zhǎng)，陽(yáng)極氧化膜的耐蝕性愈好，封孔效果愈好。結(jié)果見表 2。

表 2 氟鋯酸鹽的封孔效果